Un char es un único carácter, como puede ser la letra 'a', la 'e', el '3', una exclamación ('!'), etc. Por ejemplo:

char letra = 'A';

Fíjate que pongo la A entre comillas simples, no dobles. Las comillas dobles indican que lo que hay entre comillas es un conjunto elementos, donde cada uno de estos elementos es un char, mientras que al poner comillas simples se indica que lo que hay entre las comillas simples es un único carácter.

¿Para qué puede interesar un tipo de variable diferente para una única letra? Para poder realizar operaciones con ella. Me explico: Los ordenadores sólo entienden de 0s y 1s, es decir, de números. Por eso todas las letras y caracteres tienen un número interno asociado que es el que realmente conoce el ordenador. Esta tabla de equivalencias entre cada carácter y su número interno asociado es la tabla ASCII: